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熱塑性聚氨酯彈性體的性質(zhì)及應(yīng)用
發(fā)布時間：11/26/2022   來源：重慶博誠塑膠制品有限公司  閱讀：1226次
   熱塑性聚氨酯彈性體橡膠，簡稱TPU，與傳統(tǒng)塑料、橡膠，甚至金屬相比，TPU具有低溫柔順性好、高強(qiáng)度、耐油耐酸耐化學(xué)性好、環(huán)保、易加工等諸多性能優(yōu)勢。
隨著經(jīng)濟(jì)發(fā)展和消費(fèi)升級，TPU用量逐年遞增。在汽車、服裝、鞋材、戶外運(yùn)動、醫(yī)療、電子、工業(yè)等行業(yè)都有廣泛的應(yīng)用。
TPU有許多分類標(biāo)準(zhǔn)，最常見的是按軟段結(jié)構(gòu)分為聚酯型、聚醚型和丁二烯型，它們分別含有酯基、醚基和丁烯基;
聚醚型與聚酯型TPU的差別
1）聚醚型與聚酯型TPU的優(yōu)點(diǎn)
聚醚型(Ether)：高強(qiáng)度、耐水解和高回彈性，低溫性能好。
聚酯型(Ester)：較好的拉伸性能、撓曲性能、耐摩損性以及耐溶劑性能和耐較高溫度。
2）性能對比
抗拉強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度、耐磨性、耐藥品性、透明性：聚酯系 > 聚醚系
耐菌性、低溫沖擊性：聚酯系 < 聚醚系
3）原料對比
聚醚型原料：MDI（40%）、PTMEG（40%）、BDO（20%）
聚酯型原料：MDI（40%）、AA（35%）、BDO（25%）

 熱塑性聚氨酯彈性體是一類性能優(yōu)越、用途廣泛的高分子合成材料。本文在簡要介紹熱塑性聚氨酯彈性體在國內(nèi)外發(fā)展歷程、結(jié)構(gòu)與分類、主要原材料及合成工藝基礎(chǔ)上，重點(diǎn)闡述了其在醫(yī)學(xué)、輪胎、汽車、膠布與充氣囊體、微發(fā)泡材料等方面的應(yīng)用。
關(guān)鍵詞: 熱塑性聚氨酯彈性體，結(jié)構(gòu)，合成工藝，應(yīng)用
熱塑性聚氨酯彈性體(thermoplastic polyurethane elastomer，簡稱TPU) 是一類加熱可熔融、溶劑可溶解、綜合性能優(yōu)良的高分子合成材料。TPU的高強(qiáng)度、高彈性、耐磨、耐油、耐低溫和耐老化等特性，使其應(yīng)用領(lǐng)域十分廣泛。
    自1960年Goodrich公司首次實(shí)現(xiàn)TPU工業(yè)化生產(chǎn)以來，TPU的發(fā)展一直呈上升趨勢。1960年，Goodrich公司開發(fā)出商品牌號為Ethane的TPU；1961年，Mobay公司實(shí)現(xiàn)了半熱塑性聚氨酯彈性體的商品化，其牌號為Texin；之后，Dow化學(xué)公司的Pellethane、Bayer公司的Desmopan、BASF公司的Elastollan以及大日本油墨公司的Pandex等商業(yè)化TPU相繼問世。
    國內(nèi)最早由山西省化工研究所于1973年開展TPU研發(fā)，其后TPU在國內(nèi)得到快速的發(fā)展。1985年，天津聚氨酯塑料制品廠在國內(nèi)首次生產(chǎn)出TPU 彈性體供應(yīng)市場，而黎明化工研究院同期承擔(dān)了TPU 磁帶膠和鞋用膠的研發(fā)；為滿足國內(nèi)市場對TPU的需求，吉明公司于1993年利用國產(chǎn)設(shè)備進(jìn)行TPU生產(chǎn)；此后，國內(nèi)從事TPU生產(chǎn)企業(yè)數(shù)量在不斷增多，如煙臺華大( 現(xiàn)萬華超纖股份有限公司) 、天津大邱莊堯舜集團(tuán)、濟(jì)南五三所、廣東臺資企業(yè)、福建臺資企業(yè)[1]；從2000年起，TPU在國內(nèi)更是呈現(xiàn)出蓬勃發(fā)展的局面。2005年，國內(nèi)TPU的產(chǎn)量約為4萬噸，產(chǎn)能10余萬噸[2]。2006年，國內(nèi)TPU的產(chǎn)能約為12.3萬噸[3]。
1  結(jié)構(gòu)與分類
TPU是一種（AB）n型嵌段線性聚合物，A代表高分子量的聚合物多元醇（聚酯或聚醚，分子量為1000～6000），俗稱長鏈；B代表含2～12個碳原子的直鏈二醇，俗稱短鏈。AB鏈間由二異氰酸酯與羥基反應(yīng)得到的氨基甲酸酯鍵相連接，依此獲得線性聚氨酯大分子，
在TPU結(jié)構(gòu)中，A鏈段具有柔韌特性，構(gòu)成TPU的軟段；B與異氰酸酯反應(yīng)生成剛性的氨酯鏈，構(gòu)成TPU的硬段。調(diào)整軟硬鏈段的比例，可制備具有不同機(jī)械性能的TPU制品[4]。因此，影響TPU機(jī)械性能的參數(shù)包括：軟段分子量、軟段含量、硬段分子量、硬段含量、異氰酸酯指數(shù)以及TPU的聚合度[5] 。
TPU產(chǎn)品一般為顆粒狀，按其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可分為兩大類：一類以美國Goodrich公司Estane為代表，此類TPU為完全熱塑性的聚合物，分子間不存在交聯(lián)，顆粒貯存穩(wěn)定性好，成型時十分穩(wěn)定，制品的機(jī)械性能十分優(yōu)異，但因不存在一級交聯(lián)鍵，制品的壓縮永久變形比較大，耐化學(xué)藥品性也稍差些；另外一類以美國Mobay公司Texin為代表，TPU顆粒中存在少量異氰酸基，成型后分子間會產(chǎn)生少量交聯(lián)，使樹脂呈現(xiàn)出一定的熱固性，加熱可提高其制品性能，此類彈性體的壓縮永久變形小、耐化學(xué)藥品性佳。
2  合成TPU的基本原料
合成TPU的原料主要有三大類，即低聚物多元醇、多異氰酸酯和擴(kuò)鏈劑。除此之外，有時為提高反應(yīng)速度，改善加工性能及制品性能，降低成本等目的，還需加入某些助劑[6]。
低聚物多元醇為分子質(zhì)量500～4000(通常1000～2000)的大分子二元醇，包括聚酯多元醇和聚醚多元醇，常用的聚酯多元醇有聚己二酸乙二醇酯(PBA)、聚己內(nèi)酯二醇(PCL)、聚碳酸酯二醇(PCD)、聚六亞甲基碳酸酯二醇(PHC)等，常用的聚醚多元醇有聚四氫呋喃二醇(PTMG)、聚丙二醇(PPG)、聚乙二醇 (PEG)等。在TPU 彈性體中低聚物多元醇約占50%～80%，構(gòu)成了TPU彈性體的軟段。如果低聚物多元醇鏈結(jié)構(gòu)均一且無取代基團(tuán)，則有利于TPU中軟段的聚集，使TPU表現(xiàn)出較高的物理性能。 
多異氰酸酯通常為二異氰酸酯，分子質(zhì)量在150～250之間，常用的有4,4'—二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI）、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯（H12MDI）、甲苯二異氰酸酯（TDI）、萘二異氰酸酯等（NDI）。二異氰酸酯與羥基反應(yīng)生成的氨基甲酸酯基屬剛性基團(tuán)，賦予TPU高的強(qiáng)度和硬度。
擴(kuò)鏈劑為相對分子質(zhì)量100～350的低分子二元醇，常用的有1，4-丁二醇(BDO)、1，4-環(huán)己烷二甲醇(CHDM)、亞苯基二甲基二醇(PXG)、1，4-雙（2-羥乙氧基）苯(HQEE)等。擴(kuò)聯(lián)劑與異氰酸酯反應(yīng)生成TPU的硬段，低分子量、無取代基擴(kuò)鏈劑有利于TPU硬段聚集，可獲得高模量TPU。
生產(chǎn)TPU的助劑主要包括有機(jī)錫類催化劑、紫外線吸收劑、熱氧穩(wěn)定劑、抗水解劑、防霉菌劑等，根據(jù)產(chǎn)品應(yīng)用領(lǐng)域和技術(shù)要求的不同，加入相應(yīng)的助劑，以提高TPU產(chǎn)品的綜合性能。
3  TPU的生產(chǎn)方法
TPU的生產(chǎn)方法按有無溶劑可分成兩種，即無溶劑的本體聚合法和有溶劑的溶液聚合法。本體聚合法按是否進(jìn)行預(yù)聚反應(yīng)，又分為預(yù)聚法和一步法。預(yù)聚法系先將大分子二醇與二異氰酸酯反應(yīng)生成端異氰酸酯基預(yù)聚體，再與擴(kuò)鏈劑反應(yīng)生成TPU；一步法直接將大分子二醇、擴(kuò)鏈劑和二異氰酸酯混合，聚合反應(yīng)生成TPU；兩種方法在工業(yè)生產(chǎn)均采用。溶液聚合法同樣分預(yù)聚法和一步法，與本體聚合法不同之處在于使用溶劑。而按生產(chǎn)過程的連續(xù)性，TPU合成工藝又可分為間歇合成工藝和連續(xù)合成工藝[7]。
TPU本體聚合法是合成TPU彈性體的主要方法。采用間歇合成工藝時，設(shè)備投資少、工藝操作簡單，即可小批量生產(chǎn)又可大批量生成，但小批量產(chǎn)品的加工特性和力學(xué)性能低于大批量產(chǎn)品。采用連續(xù)合成工藝時，將原料的計(jì)算、混合、反應(yīng)、造粒依次在澆注機(jī)、雙螺桿反應(yīng)擠出機(jī)和切粒機(jī)中連續(xù)進(jìn)行，一次性得到TPU產(chǎn)品。連續(xù)合成工藝適于大規(guī)模生產(chǎn)，生產(chǎn)效率高、計(jì)量精確、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，TPU的加工特性和力學(xué)性能高于間歇法，但設(shè)備投資高、工藝操作復(fù)雜。
溶液聚合法生產(chǎn)TPU時，聚合反應(yīng)在溶劑中進(jìn)行，因此反應(yīng)易于控制，副產(chǎn)物少，可獲得高質(zhì)量線型結(jié)構(gòu)TPU產(chǎn)品，并且產(chǎn)品的加工特性、力學(xué)性能、溶解性能高于本體聚合法。但溶液聚合法需增設(shè)溶劑處理及回收裝置，相應(yīng)增加了設(shè)備的投資，同時溶劑易揮發(fā)，會造成環(huán)境污染。溶液聚合法所用溶劑通常為二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、四氫呋喃、二甲基亞砜、甲基異丁酮、甲苯等。
4  TPU的性能
TPU 硬段的內(nèi)聚力強(qiáng)度和結(jié)構(gòu)的多樣化，決定著其具有下列性能:
① 硬度范圍寬，在65A～ 80D (JIS) 之間；
② 機(jī)械性能優(yōu)異，拉伸強(qiáng)度30～60MPa，斷裂伸長率300～700%；
③ 耐彎曲性優(yōu)異；
④ 耐寒性好，脆性溫度-60℃以下；
⑤ 耐摩耗性能在所有的熱塑性彈性體(TPE) 中最高；
⑥ 作為耐油橡膠，對于礦物油、動植物油均表現(xiàn)出很好的穩(wěn)定性；
⑦ 能使用普通的塑料成形機(jī)械進(jìn)行注塑、擠出加工[8]。
5  TPU的應(yīng)用領(lǐng)域
5.1 在醫(yī)學(xué)方面的應(yīng)用
TPU在醫(yī)學(xué)領(lǐng)域中的應(yīng)用始于20 世紀(jì)50 年代末。20 世紀(jì)80年代初，由TPU制作的人工心臟在心臟移植手術(shù)獲得成功，使TPU在生物醫(yī)學(xué)上的應(yīng)用得到了快速發(fā)展[9]。此后，人工器官、醫(yī)用防護(hù)、醫(yī)用導(dǎo)管、水凝膠、彈性繃帶等醫(yī)用TPU材料不斷涌現(xiàn)[10]。目前，世界上醫(yī)用TPU量約為1.5萬t/ a[11]。合成醫(yī)用TPU異氰酸酯主要是芳香族MDI和脂肪族H12MDI；多元醇有PTMG、PCL、PCD、PEG等；擴(kuò)鏈劑有BDO、二元胺等。
（1） 醫(yī)用聚氨酯水凝膠
聚氨酯水凝膠可用作藥物緩釋系統(tǒng)和創(chuàng)傷敷料的載體、接觸眼鏡、外科植入器械包覆物、生物傳感器、人工皮膚等醫(yī)學(xué)材料[12]。美國聚合物技術(shù)公司研發(fā)的非離子型聚氨酯水凝膠可用于接觸眼鏡，采用溶液聚合法或本體聚合法由PEG與H12MDI反應(yīng)制備預(yù)聚物，再經(jīng)乙二醇（EG）擴(kuò)鏈后，在特定的緩沖液內(nèi)溶脹至恒重，即得TPU水凝膠，而以PEG、H12MDI 及一縮二乙二醇（DEG）為原料合成出溫敏性水凝膠，在室溫下為固體，當(dāng)溫度升高到體溫及更高溫度時便成為液體，可用于活性細(xì)胞的載體或藥物緩釋等載體，如在水凝膠合成過程中加入抗癌藥物，將此固體水凝膠置于腫瘤處，在人體自身熱量或外部熱源作用下，水凝膠會融化并逐漸釋放出抗癌藥物。美國Cardio Tech公司于2003 年研制出親水性透明聚氨酯水凝膠創(chuàng)傷敷料，商品名為SpyroDerm，可直接敷在傷口上，能吸收5倍于自身質(zhì)量的傷口液體，且無需在檢查傷口時移去，克服了傳統(tǒng)敷料粘結(jié)傷口時吸液不高、揭除時給病人帶來痛苦和二次創(chuàng)傷等缺點(diǎn)。此外，聚氨酯水凝膠還可應(yīng)用于人體植入材料的包覆物，改善植入材料與人體血液的相容性[13]。
（2）醫(yī)用薄膜
聚氨酯薄膜具有防水透濕、阻隔細(xì)菌等功能，廣泛應(yīng)用于傷口敷料、外科手術(shù)等醫(yī)用防護(hù)方面。Bayer公司開發(fā)的吹塑TPU薄膜。Dureflex PS2010S及PS2020S，濕氣透過率達(dá)2600 g/ (m2·d)，撕裂強(qiáng)度為42.2 N/mm。山東科特樂股份有限公司利用TPU本身所具備的無孔親水性透濕原理，研制出符合國家標(biāo)準(zhǔn)的新型TPU生物防護(hù)服面料、一次性TPU生物防護(hù)服和多次性TPU生物防護(hù)服，并通過了一系列的抗病毒實(shí)驗(yàn)。臺灣鼎基公司生產(chǎn)的牌號MEDI-TAPE 067醫(yī)用TPU，可用于無菌外科敷料、各種粘性膠帶和粘性繃帶等。Artimplant發(fā)明了一種線型聚氨酯—脲嵌段共聚物醫(yī)用多孔薄膜，該薄膜中含有可水解的酯基，并在碳鏈上按一定的間隔相互隔開，將該薄膜用于臨床手術(shù)體內(nèi)植入物，傷口愈合后此薄膜會自行水解成非常小的碎片，可從人體或哺乳動物的體內(nèi)分泌出去。其生產(chǎn)工藝是采用溶液聚合法，先將MDI和PCL合成的預(yù)聚物溶于二甲基甲酰胺(DMF)中，再用1,3- 二氨基丙烷和二丁胺擴(kuò)鏈，將聚合物溶液稀釋并涂于玻璃板上，使部分溶劑揮發(fā)，再用沉淀劑除去剩余的溶劑后可得到平均孔徑為2μm 的薄膜[14]。
（3）醫(yī)用導(dǎo)管
TPU具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度、柔韌性、耐磨性以及生物相容性，可用作各種醫(yī)用導(dǎo)管材料，如輸液管、導(dǎo)液管[15]等。TPU醫(yī)用導(dǎo)管具有很好的耐化學(xué)藥品性和耐水解性，且對血液、大部分藥品及營養(yǎng)成分無不良影響。北京市塑料研究所80年代初采用擠塑成型制造出TPU胃鏡軟管。目前，TPU胃鏡導(dǎo)管已國內(nèi)外醫(yī)療中普遍采用。Bayer公司開發(fā)的牌號為Texin型TPU，已用于制造“T”形、“Y”形或直形醫(yī)用輸液管的連接管[16]。
5.2  在輪胎制造中的應(yīng)用
TPU以其優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度、耐磨性、耐油性和耐撓屈性，是制造高性能環(huán)保輪胎的理想材料。一些大公司如Zedron 公司、固特異公司、羅利茲車輪公司以及我國廣州華工百川自控科技有限公司等已對聚氨酯輪胎作了大量的研發(fā)工作，并已取得了良好的應(yīng)用效果。
1974 年～1975 年，美國空軍飛行動力試驗(yàn)室曾與Zedron 公司合作，對澆注輪胎和活胎面澆注輪胎在美國空軍飛機(jī)上使用的可行性進(jìn)行研究。采用杜邦公司生產(chǎn)的熱塑性聚氨酯彈性體(牌號Hytrel)，胎體和胎圈均無補(bǔ)強(qiáng)層材料。飛機(jī)起降試驗(yàn)表明，在6100-6澆注輪胎、低斷面15×6100-6澆注輪胎和6100-6活胎面澆注輪胎3種試驗(yàn)輪胎中，6100-6活胎面澆注輪胎獲得較好的試驗(yàn)效果，成功地通過了89次滑行起飛試驗(yàn)。
1977 年～1979 年Zedron 公司又承包了美國飛行動力試驗(yàn)室的一項(xiàng)研發(fā)合同，研究7100×8/16層級A-37飛機(jī)澆注輪胎的可行性。試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，改性的TPU(牌號Hytrel) 具有良好的動態(tài)性能，在額定負(fù)荷下成功地滑行了3 英里，最高爆破壓力達(dá)27138kPa。表明試驗(yàn)材料能為特殊設(shè)計(jì)的澆注輪胎提供足夠的靜態(tài)尺寸穩(wěn)定性、垂直和側(cè)向剛性、滯后的摩擦性能。
最近，艾美萊公司研制出一種特殊的TPU材料。固特異公司利用這種材料試制的聚氨酯輪胎，其安全性、均勻性和耐磨性均比橡膠輪胎好，而且不易產(chǎn)生胎面剝離和爆胎[17]。
美國羅利茲車輪公司采用拜耳公司生產(chǎn)的牌號Texin型TPU生產(chǎn)實(shí)心輪胎，并申請了專利。這種以Texin TPU 為原材料、用排氣注塑法生產(chǎn)的實(shí)心輪胎，強(qiáng)度高，韌性好，耐磨，抗沖擊，不怕穿刺。目前，該公司正準(zhǔn)備將這種TPU 實(shí)心輪胎推薦給各種輪式運(yùn)輸車輛使用，包括手推車和沙灘車等。因?yàn)檫@種輪胎能夠適應(yīng)地球上的各種地形，所以羅利茲車輪公司把它命名為“Roleez 全地形輪胎” [18]。
華南理工大學(xué)研制成一種集子午線輪胎和澆注型聚氨酯輪胎優(yōu)點(diǎn)于一身的新型“綠色輪胎”，是一種由子午線胎體與聚氨酯胎面組成的新型復(fù)合輪胎。既具有子午線輪胎滾動阻力小、安全性好、舒適性高的優(yōu)點(diǎn)，又具有聚氨酯彈性體高耐磨性等特點(diǎn)，并克服了聚氨酯彈性體內(nèi)生熱高的缺點(diǎn)。與傳統(tǒng)輪胎相比，這種復(fù)合輪胎行駛里程可比普通輪胎提高一至五倍，且制造過程中不使用有致癌作用的芳烴油，因此凸現(xiàn)了新工藝、新材料、環(huán)保、節(jié)能等優(yōu)點(diǎn)。2006年七月，廣州華工百川自動控制技術(shù)有限公司將此種輪胎投入生產(chǎn)。依據(jù)該技術(shù)，上海、浙江等企業(yè)擬于2007 年建成年產(chǎn)300 萬條轎車輪胎、100 萬條載重車輪胎生產(chǎn)線，此舉將對國內(nèi)外輪胎工業(yè)產(chǎn)生深遠(yuǎn)的影響[19,20]。
5.3 在輪胎翻新中的應(yīng)用
輪胎翻新是廢舊輪胎重復(fù)利用的最佳方式。通常，將廢舊輪胎的外層剝?nèi)�，粘貼膠料，硫化后即得翻新輪胎。在良好的使用和保養(yǎng)條件下，一條輪胎可以翻新多次。每翻新一次，可重新獲得相當(dāng)于新輪胎60%-90%的使用壽命，平均使用里程大約為5-7萬公里[21]。通過多次翻新，至少可使輪胎的總壽命延長1-2倍。翻新一條廢舊輪胎消耗的原材料只相當(dāng)于制造一條同規(guī)格新輪胎的15%-30%，價格僅為新輪胎的20%-50%。 
傳統(tǒng)的輪胎翻新工藝是熱硫化法，該方法目前仍是我國輪胎翻新行業(yè)的主導(dǎo)工藝，但在美、法、日等發(fā)達(dá)國家已逐漸被淘汰[22,23]。采用聚氨酯胎面輪胎實(shí)際行駛里程可比普通橡膠輪胎高1～2 倍，并消除芳烴油對環(huán)境的污染，是翻新輪胎的新途徑，因此采用TPU翻新廢舊輪胎已成為輪胎翻新行業(yè)發(fā)展的新趨勢。為提高翻新輪胎使用壽命，可采用納米技術(shù)提高聚氨酯彈性體的熱穩(wěn)定性；開發(fā)成本低廉、使用方便、效果好的橡膠表面處理劑和粘合劑，提高聚氨酯胎面與普通橡膠間的粘接強(qiáng)度。
    據(jù)歐洲橡膠雜志報道，英國普雷斯頓市的聚氨酯專業(yè)生產(chǎn)廠家Compounding Ingredients Ltd9(簡稱CIL)花費(fèi)四年時間開發(fā)出卡車輪胎的聚氨酯翻胎方案，并聲稱該方案翻新的輪胎使用壽命是傳統(tǒng)的橡膠翻新輪胎的兩倍。CIL公司及其母公司Synair Corp宣布這個翻胎方案非常適用于輕型和重型卡車輪胎或工程車輛輪胎的翻新[24-26]。華南理工大學(xué)、廣州華工百川自控科技有限公司最近聯(lián)合攻克了聚氨酯翻新輪胎的關(guān)鍵技術(shù)，并取得商業(yè)化[20]。
5.4  在汽車工業(yè)中的應(yīng)用
1998年全球汽車產(chǎn)量為5200萬輛，聚氨酯使用量達(dá)96萬噸。2005年全球汽車產(chǎn)量為6600萬輛，聚氨酯使用量達(dá)120萬噸。根據(jù)英國IAL咨詢公司報道，2005年全球聚氨酯產(chǎn)量為1360.7萬噸，汽車用聚氨酯約占8.8%[17]。表1為1992-2011年北美輕型汽車的TPU消耗量。Freedonia公司預(yù)測，2006年北美輕型汽車的TPU需求量將達(dá)2萬噸，年增長率4.7%。
（1）車頂內(nèi)襯
車頂內(nèi)襯是一種復(fù)合層壓材料，作為汽車內(nèi)飾件，除了起裝飾功能以外，還具有隔熱、隔音等特殊功能。車頂內(nèi)襯一般由飾面材料和抗沖擊芯材組成，飾面材料通常為聚氯乙烯革、針織面料、無紡滌綸布等，抗沖擊芯材為質(zhì)量輕、剛性高、尺寸穩(wěn)定、易成形的熱塑性硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料片材，有時為提高芯材的強(qiáng)度，在芯材中添加玻璃纖維。將芯材和飾面材料通過熱壓成型復(fù)合在一起，得到車頂內(nèi)襯材料。目前，此類復(fù)合材料已廣泛用于桑塔納、帕薩特、通用別克、福特等高檔轎車內(nèi)飾頂棚。
（2） 轎車后窗
拜耳公司開發(fā)的牌號Texin DP7-3041脂肪族TPU屬高結(jié)晶度材料，具有良好的透明性，曾用于生產(chǎn)寶馬Z8Roadster款轎車的淺色后窗[27,28]。這種透明的TPU材料的非結(jié)晶性部分與普通的TPU材料有所不同，使得其既具有高的蠕變性又具有自我修復(fù)能力。由此種TPU生產(chǎn)的轎車后窗與普通的玻璃后窗相比，抗刮傷能力和自動洗車時抗沖擊能力顯著提高，并可減輕轎車自身重量。
（3） 汽車防滑鏈
汽車防滑鏈?zhǔn)菫榱嗽诒┞访嫔媳ＷC汽車安全行駛一個重要工具。與質(zhì)重、噪音大、易損壞輪胎和路面的鐵鏈相比，采用質(zhì)輕、耐低溫、耐磨損、高強(qiáng)度TPU非金屬防滑鏈，可明顯提高汽車在冰雪路面的行駛性能，并對路面不會起任何破壞作用[29]。通常，汽車防滑鏈設(shè)計(jì)成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，使用此種防滑鏈可使汽車360°全方位防滑，剎車不跑偏，破冰不損壞路面，并具有抗震功能。
（4）汽車保險杠
保險杠作為汽車外飾件，在交通事故中可降低車輛損傷程度和避免人員傷亡[30]。保險杠通常由聚合物材料和金屬骨架組成，加工時往往將金屬骨架預(yù)置于模腔中，澆注聚合物而得。目前，國內(nèi)外汽車保險杠多為聚丙烯( PP)與乙丙橡膠(EPDM) 共混材質(zhì)，少數(shù)為聚氨酯微孔彈性體。據(jù)報道，沈陽化工學(xué)院研發(fā)的TPU汽車保險杠，在以40～80 km/ h的車速撞擊試驗(yàn)或用10 kg大錘砸60余次后，TPU保險杠未發(fā)現(xiàn)明顯破裂，表明其具有很高的抗沖擊性能[31]。
TPU除在上述幾方面獲得應(yīng)用外，還可用于制作汽車安全氣囊、彈簧護(hù)套、彈性零件、板簧隔墊、齒條罩、車門部件、車窗件、裝飾護(hù)條、傳送皮帶、軟管、軸襯、軸瓦等 [17]。
5.5  TPU膠布及其在充氣囊體材料中的應(yīng)用
TPU膠布是一種新型的膠布材料，近年來發(fā)展十分迅速。是制作高強(qiáng)度、高氣密、高耐磨囊體的理想材料，在醫(yī)療保健、水上作業(yè)、起重及汽車安全等方面有著廣泛的應(yīng)用。
（1）充氣床墊和醫(yī)療抗褥瘡床墊
充氣床墊是戶外活動常用裝備。充氣床墊的材料一般是以尼龍牛津布或尼絲紡為骨架材料，表面復(fù)合一定厚度的TPU薄膜，制成單面膠布。單面膠布通過復(fù)合制成充氣床墊。有時為保證床墊的膨脹特性，在TPU膠布之間夾一層泡棉，制成自動膨脹充氣床墊。醫(yī)療抗褥瘡床墊是對充氣床墊的改進(jìn)，采用相互間隔的兩組氣囊，在電腦程序控制下，可定時對間隔氣囊輪換充氣、放氣，依此改變?nèi)梭w與床墊的接觸部位，使臥床患者身體的著床部位不斷變化，起到人工按摩和舒筋活血的作用，并可防止褥瘡的發(fā)生。
（2）按摩椅囊體材料
按摩椅是近些年剛興起的高級保健設(shè)施，其關(guān)鍵部位之一是囊體部分，由于在使用過程中要經(jīng)受長時間的充、放氣考驗(yàn)，因此對囊體材料的機(jī)械性能要求很高，普通的橡膠膠布和PVC膠布無法滿足，而TPU復(fù)合材料則可滿足此要求。因此，按摩椅囊體材料幾乎完全被TPU膠布所壟斷。所用的TPU膠布往往以尼龍織物為骨架材料，在其單面或雙面復(fù)合TPU。
（3）水上作業(yè)橡皮船和氣艇囊體材料
橡皮船和氣艇在淺海石油資源勘探、水上巡邏、防汛救生等方面有著廣泛的應(yīng)用。作為橡皮船和氣艇的關(guān)鍵部件之一是充氣囊體。目前，低檔橡皮船和氣艇囊體多選用廉價PVC膠布，中高檔主要以氯丁橡膠和杜邦專利原料Hypalon涂覆聚酯織物制成。TPU膠布作為一種新發(fā)展的膠布材料，性能優(yōu)越，可焊接，大大簡化了充氣囊體的制造工藝，因此是制作高檔橡皮船和氣艇囊體的理想材料。如，美國Maravia公司采用Kevlar229代替聚酯，TPU涂層代替乙烯基高聚物涂層，制造高檔救生船；法國PENNEL公司最近推出由尼龍織物雙面涂覆TPU制作的充氣船[32]。
（4）起重氣囊
起重氣囊適用于不規(guī)則重物起重及普通起重設(shè)備難以工作的場合，在遇到地震等自然災(zāi)害時，將柔性氣囊塞入坍塌的建筑物下，充氣后可產(chǎn)生數(shù)十噸的頂力將損壞的建筑體托起，是一種理想的救助工具。此外，在修理重型機(jī)械、移動大型機(jī)器設(shè)備、升舉水下物體以及船舶下水等方面都可發(fā)揮重要的作用。利用TPU雙面復(fù)合膠布制備的起重氣囊，抗拉強(qiáng)度為一般橡膠材料的3倍左右，耐磨性是一般橡膠的3～10倍，可以承受更高的壓力，具有廣闊的應(yīng)用前景[33]。
（5）汽車安全氣囊
汽車上安裝安全氣囊對保護(hù)駕駛員的生命安全有著重大意義。要求安全氣囊材質(zhì)必須具備一定的強(qiáng)度、柔韌性，能夠承載高速的沖擊。使用TPU材料制作的安全氣囊完全可滿足此要求，有時為提高材料的耐熱性及加工性能，可將TPU與其它聚合物共混。如，日本Reken工業(yè)公司將TPU與熱塑性聚烯烴（TPO）共混，制備出牌號為Hyperalloy Actymer 的聚合物合金，該合金既保持了TPU 的耐擦劃性和耐油性，又克服了TPU 耐熱性及加工性能方面的不足。由此聚合物合金制成的汽車安全氣囊已在轎車上獲得應(yīng)用[34]。
5.6  微發(fā)泡TPU材料 
微發(fā)泡TPU材料與非發(fā)泡TPU相比，密度減輕20%-60%，抗沖擊性能可提高5-7倍，還具有耐磨、隔熱、隔音、減震等功能。
目前，我國的PU鞋底主要采用交鏈型PU發(fā)泡材料，此種材料不易回收；而發(fā)達(dá)國家采用TPU發(fā)泡材料制作PU鞋底，此種材料質(zhì)輕、加工簡單、易回收。 Huntsman 聚氨酯公司開發(fā)的發(fā)泡型TPU鞋底材料AVALON Lite，具有表觀清晰度、亞光表層、橡膠般觸感、設(shè)計(jì)多樣性特點(diǎn)，鞋底密度可在0. 6～0. 9 g/ cm3間任意調(diào)節(jié)，并可使鞋底和鞋跟一體成型[35]。與普通橡膠硫化鞋底相比，發(fā)泡型TPU鞋底重量可降低40%。發(fā)泡型TPU鞋底優(yōu)異的柔韌性、撓屈性、耐磨性、耐撕裂性，且在制鞋過程中可添加各種色料，因此發(fā)泡型TPU鞋底在鞋業(yè)市場非常流行。
此外，由發(fā)泡型TPU材料制備的減震材料在食品包裝、家電密封墊、鐵路枕木等領(lǐng)域有廣闊的應(yīng)用前景[36]。
6結(jié)束語
面對快速發(fā)展的TPU市場，其應(yīng)用領(lǐng)域在不斷的拓寬，因此從原材料和制備工藝出發(fā)，研發(fā)滿足不同需求的TPU材料就成為聚氨酯界長期努力的方向。
 
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